- Date: 2025-06-23
你上传的图片是一道关于Langmuir 吸附速率方程推导的题目,以下是完整的解释、推导与关键知识点整理:
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📌 题目要求
气体 A 在催化剂表面上为单分子吸附,且吸附热与覆盖度 \(\theta\) 无关。 给定吸附速率方程:
\theta = \theta_e \left[1 - \exp(-r_0 t / \theta_e)\right]
其中: • \(\theta\) 是任意时间的覆盖度 • \(\theta_e\) 是平衡覆盖度 • \(r_0\) 是初始时刻的吸附速率 \(\left.\frac{d\theta}{dt}\right|_{t=0}\)
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✍️ 推导过程回顾与公式
- 吸附动力学方程
气体 \(A\) 在活性位 \(K\) 上吸附形成 \(AK\):
吸附速率:\(r_{\text{ads}} = k_a P_A (1 - \theta)\) 脱附速率:\(r_{\text{des}} = k_d \theta\)
于是有:
\frac{d\theta}{dt} = k_a P_A (1 - \theta) - k_d \theta
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- 初始吸附速率
当 \(\theta = 0\) 时:
r_0 = \left. \frac{d\theta}{dt} \right|_{\theta=0} = k_a P_A
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- 平衡覆盖度 \(\theta_e\)
平衡时,\(\frac{d\theta}{dt} = 0\):
k_a P_A (1 - \theta_e) = k_d \theta_e \Rightarrow \theta_e = \frac{a P_A}{1 + a P_A} \quad (\text{其中 } a = \frac{k_a}{k_d})
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- 替换变量,简化表达式
带入 \(r_0 = k_a P_A\) 与 \(\theta_e\) 得:
\frac{d\theta}{dt} = r_0 \left(1 - \frac{\theta}{\theta_e}\right)
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- 变量分离求积分:
\int_0^\theta \frac{d\theta}{1 - \theta/\theta_e} = \int_0^t r_0 \, dt \Rightarrow -\theta_e \ln(1 - \theta / \theta_e) = r_0 t
两边同时取指数:
1 - \frac{\theta}{\theta_e} = e^{-r_0 t / \theta_e} \Rightarrow \theta = \theta_e \left[1 - e^{-r_0 t / \theta_e}\right]
✅ 推导完成。
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📌 最终结论(Markdown版笔记)
Langmuir 吸附动力学速率推导
基本假设:
- 单层吸附(monolayer adsorption)
- 吸附热与覆盖度无关
- 竞争性吸附:\(\ce{A + K <=> AK}\)
- 吸附速率:\(r_{\text{ads}} = k_a P_A (1 - \theta)\)
- 脱附速率:\(r_{\text{des}} = k_d \theta\)
动力学方程:
初始吸附速率:
平衡覆盖度:
替代与积分:
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📘 延伸知识(用于深化理解) • Langmuir 吸附模型是物理吸附和气固催化基础理论的核心。 • 若考虑覆盖度对吸附热的影响,则需引入 Temkin 模型。 • 若吸附不是单层、而是多层,则需使用 BET 模型(Brunauer–Emmett–Teller)。
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如需进一步推导 BET、Temkin 或 Freundlich 吸附等温式,可以继续问我。