• Date: 2025-06-23

你上传的图片是一道关于Langmuir 吸附速率方程推导的题目,以下是完整的解释、推导与关键知识点整理:

📌 题目要求

气体 A 在催化剂表面上为单分子吸附,且吸附热与覆盖度 \(\theta\) 无关。 给定吸附速率方程:

\theta = \theta_e \left[1 - \exp(-r_0 t / \theta_e)\right]

其中: • \(\theta\) 是任意时间的覆盖度 • \(\theta_e\) 是平衡覆盖度 • \(r_0\) 是初始时刻的吸附速率 \(\left.\frac{d\theta}{dt}\right|_{t=0}\)

✍️ 推导过程回顾与公式

  1. 吸附动力学方程

气体 \(A\) 在活性位 \(K\) 上吸附形成 \(AK\)

\[ \ce{A + K <=> AK} \]

吸附速率:\(r_{\text{ads}} = k_a P_A (1 - \theta)\) 脱附速率:\(r_{\text{des}} = k_d \theta\)

于是有:

\frac{d\theta}{dt} = k_a P_A (1 - \theta) - k_d \theta

  1. 初始吸附速率

\(\theta = 0\) 时:

r_0 = \left. \frac{d\theta}{dt} \right|_{\theta=0} = k_a P_A

  1. 平衡覆盖度 \(\theta_e\)

平衡时,\(\frac{d\theta}{dt} = 0\)

k_a P_A (1 - \theta_e) = k_d \theta_e \Rightarrow \theta_e = \frac{a P_A}{1 + a P_A} \quad (\text{其中 } a = \frac{k_a}{k_d})

  1. 替换变量,简化表达式

带入 \(r_0 = k_a P_A\)\(\theta_e\) 得:

\frac{d\theta}{dt} = r_0 \left(1 - \frac{\theta}{\theta_e}\right)

  1. 变量分离求积分:

\int_0^\theta \frac{d\theta}{1 - \theta/\theta_e} = \int_0^t r_0 \, dt \Rightarrow -\theta_e \ln(1 - \theta / \theta_e) = r_0 t

两边同时取指数:

1 - \frac{\theta}{\theta_e} = e^{-r_0 t / \theta_e} \Rightarrow \theta = \theta_e \left[1 - e^{-r_0 t / \theta_e}\right]

✅ 推导完成。

📌 最终结论(Markdown版笔记)

Langmuir 吸附动力学速率推导

基本假设:

  • 单层吸附(monolayer adsorption)
  • 吸附热与覆盖度无关
  • 竞争性吸附:\(\ce{A + K <=> AK}\)
  • 吸附速率:\(r_{\text{ads}} = k_a P_A (1 - \theta)\)
  • 脱附速率:\(r_{\text{des}} = k_d \theta\)

动力学方程:

\[ \frac{d\theta}{dt} = k_a P_A (1 - \theta) - k_d \theta \]

初始吸附速率:

\[ r_0 = \left. \frac{d\theta}{dt} \right|_{\theta=0} = k_a P_A \]

平衡覆盖度:

\[ \theta_e = \frac{a P_A}{1 + a P_A}, \quad \text{其中 } a = \frac{k_a}{k_d} \]

替代与积分:

\[ \frac{d\theta}{dt} = r_0 \left(1 - \frac{\theta}{\theta_e} \right) \Rightarrow \theta = \theta_e \left[1 - \exp\left(-\frac{r_0 t}{\theta_e}\right)\right] \]

📘 延伸知识(用于深化理解) • Langmuir 吸附模型是物理吸附和气固催化基础理论的核心。 • 若考虑覆盖度对吸附热的影响,则需引入 Temkin 模型。 • 若吸附不是单层、而是多层,则需使用 BET 模型(Brunauer–Emmett–Teller)。

如需进一步推导 BET、Temkin 或 Freundlich 吸附等温式,可以继续问我。

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